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發布時間(jiān):2022-08-09 瀏覽人數:470
鹵係阻燃(rán)劑包括溴係和氯係阻燃劑。鹵係阻燃劑是目前世界上產量最大(dà)的有機阻燃劑之一。在鹵係阻燃劑中大部分是溴係阻燃劑。工業生產的溴係阻燃劑可分為添(tiān)加型、反應型及(jí)高聚物型三大類,而且品種繁多。國內外市場上現有20種以(yǐ)上的添加型(xíng)溴係阻燃劑,10種以上的高分子型(xíng)溴係阻燃(rán)劑,20種以上(shàng)的反應型溴係阻燃劑。添加型的阻燃劑主要有(yǒu)十溴二苯醚(mí)(DBDPO)、四溴雙酚A雙(2,3-二(èr)烷(wán)丙基)醚(TBAB)、八溴(xiù)二苯醚(OBDPO)等;反應型阻燃劑主要有四溴雙酚A (TBBPA)、2, 4, 6-三溴苯酚等;高分子型阻燃劑主(zhǔ)要有溴化聚(jù)苯乙烯、溴化環氧、四溴雙酚A碳酸酯齊聚物等。溴係阻燃(rán)劑之所以受到青睞,其主要原因是它的阻燃效率高,而且價格適中。

由於C-Br鍵的鍵能較低,大部分溴係阻燃劑的分(fèn)解溫度(dù)在200℃~300℃,此溫(wēn)度範圍正好也是常用聚合物的分解溫度範圍。所以在高聚(jù)物分解時,溴係阻燃劑也開始分解,並能捕捉高分子材料分解時的自由基,從而延緩或(huò)抑製然燒鏈的反應,同時釋放出的HBr本身是一種難燃(rán)氣(qì)體,可以覆蓋在材料的表麵,起到阻隔與稀釋氧氣濃度的作用。這類阻燃劑無不例外的與銻係(三氧化二銻或五氧化二銻)複配使用,通過協同效應使阻燃效果得到明顯提高。
鹵係阻燃劑主要在氣相中發(fā)揮阻(zǔ)燃作用。因為鹵化物分解產生的鹵化氫氣體,是不燃性氣體,有稀釋效(xiào)應。它的比(bǐ)重(chóng)較(jiào)大,形成一層氣膜,覆蓋在高分子材料固相表麵,可隔絕空氣和熱,起覆(fù)蓋效應。更為重要的是,鹵化氫能抑製高分(fèn)子(zǐ)材(cái)料燃燒的連鎖(suǒ)反應,起清除自由基(jī)的作用。以溴化物為例,其抑製自由基連鎖(suǒ)反應的機理如下:
含溴阻燃劑 → Br·
Br·+RH→R·+HBr
HO·+HBr=H2O +Br·
高(gāo)分子(zǐ)材料中加入的含溴阻燃劑,遇火受熱發生分(fèn)解反應(yīng),生成自由基(jī)Br·,它又與高分子材料反應生成溴化氫,溴化氫與活性很強的OH·自由基反應,一(yī)方麵使得Br再生,一方麵使(shǐ)得OH·自(zì)由基的(de)濃度減少,使燃燒的連鎖反應受到抑製(zhì),燃(rán)燒速度減慢,直至熄滅。
但是當發生(shēng)火災時,由於這些材料的分解和燃燒產生大量的煙塵和有毒腐蝕性氣體造成“二次災害”,且燃(rán)燒產物(鹵(lǔ)化物)具有很長的大氣壽命,一旦進入大氣很難去除,嚴重地汙染了大氣環境,破壞臭氧層。另外,多溴二苯醚阻燃的高(gāo)分子材料的(de)燃燒及裂解產物中含有(yǒu)有毒的多溴代二苯並二惡(è)烷(PBDD)及多溴代二苯並呋喃(PBDF)。目前,鹵係阻燃劑的應用受到越(yuè)來越(yuè)多的限(xiàn)製。
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